液相色譜儀（LC）與氣相色譜儀（GC）如今在有機(jī)化學(xué)、化工、醫(yī)藥、生物化學(xué)、環(huán)保、農(nóng)業(yè)等諸多科研領(lǐng)域都有著廣泛應(yīng)用。

兩者在一些基本要素上是相通的，像保留值、塔板數(shù)、塔板高度、分離度、選擇性等；基礎(chǔ)理論方面，塔板理論與速率方程也大致相同。不過，氣相色譜儀用氣體作為流動相，液相色譜儀則用液體作為流動相，而液體和氣體的特性存在差異，再加上兩者使用的實(shí)驗(yàn)儀器和操作條件也不一樣，所以它們之間存在不少區(qū)別，主要體現(xiàn)在以下幾個方面：

一、操作條件及應(yīng)用范圍不同

氣相色譜儀需要在升溫狀態(tài)下操作，這就使得它只能分析那些在工作溫度下能夠氣化且不會分解的物質(zhì)。對于高沸點(diǎn)物質(zhì)、非揮發(fā)性物質(zhì)、熱不穩(wěn)定物質(zhì)、離子型物質(zhì)以及聚合物，用氣相色譜儀進(jìn)行分離和分析就比較困難，這在一定程度上限制了它的應(yīng)用。通常認(rèn)為，相較于液相色譜，氣相色譜更適用于揮發(fā)性好、熱穩(wěn)定性高的中小分子有機(jī)物的分析。

而液相色譜儀是在常溫下操作的，不受樣品蒸發(fā)度和耐熱性的限制。它特別適合分析相對分子質(zhì)量較大、難氣化、不易揮發(fā)、對熱敏感的物質(zhì)，以及離子型物質(zhì)和聚合物，這些物質(zhì)往往是氣相色譜難以直接分析的。

二、分離選擇性調(diào)控的靈活性不同

氣相色譜儀的流動相是載氣，性質(zhì)較為惰性，主要起運(yùn)載作用，樣品分子主要與固定相發(fā)生相互作用（如吸附-脫附或溶解-揮發(fā)）。但在液相色譜儀中，流動相液體直接參與分配或競爭吸附過程，與固定相共同作用于樣品分子，這為提高分離選擇性增加了一個可調(diào)控的關(guān)鍵因素。而且，還可以選擇不同比例的兩種或兩種以上液體作為流動相（梯度洗脫），進(jìn)一步優(yōu)化分離選擇性。

液相色譜具有更多樣化的分離模式（如反相、正相、離子交換、體積排阻、親和色譜等），每種模式使用特定類型的固定相，這為應(yīng)對復(fù)雜多樣的分離需求提供了更大的選擇空間。氣相色譜的分離模式相對較少（主要是氣固吸附和氣液分配），其固定相選擇主要圍繞固定液的極性和類型進(jìn)行優(yōu)化。

三、傳質(zhì)與柱外效應(yīng)的差異

由于溶質(zhì)分子在液體中的擴(kuò)散系數(shù)遠(yuǎn)小于在氣體中（通常相差約10?倍），導(dǎo)致溶質(zhì)區(qū)帶在液相色譜系統(tǒng)的柱外死體積（如進(jìn)樣器、檢測池、連接管路）內(nèi)不易擴(kuò)散，使得柱外效應(yīng)對峰展寬的影響在液相色譜中尤為顯著。相比之下，在氣相色譜（尤其是現(xiàn)代毛細(xì)管柱系統(tǒng)）中，溶質(zhì)分子在氣體中快速擴(kuò)散，柱外效應(yīng)對峰展寬的影響通常小得多，甚至可以忽略。

四、儀器特點(diǎn)與樣品處理不同

液相色譜儀中，樣品的制備比較簡單，回收樣品也很容易，而且回收是定量的，適合大量制備。液相色譜擁有多種檢測器（如紫外/可見光（UV/Vis）、熒光（FLD）、電化學(xué)（ECD）、質(zhì)譜（MS）等）。雖然紫外/可見光檢測器應(yīng)用廣泛但要求化合物具有生色團(tuán)，質(zhì)譜功能強(qiáng)大但成本較高，而示差折光檢測器（RID）、蒸發(fā)光散射檢測器（ELSD）和電霧式檢測器（CAD）則提供了接近通用型的檢測能力：

示差折光檢測器（RID） 通過測量溶液折射率的變化進(jìn)行檢測，對絕大多數(shù)物質(zhì)都有響應(yīng)，是經(jīng)典的通用型檢測器，尤其適用于糖類、聚合物、脂類等無紫外吸收或紫外吸收弱的物質(zhì)。其缺點(diǎn)是靈敏度相對較低，且對溫度和流動相組成的變化非常敏感。

蒸發(fā)光散射檢測器（ELSD） 通過霧化、蒸發(fā)流動相并檢測散射光來檢測非揮發(fā)性及半揮發(fā)性物質(zhì)，響應(yīng)幾乎不受化合物光學(xué)性質(zhì)影響，接近通用型。

電霧式檢測器（CAD） 原理類似ELSD，但通過檢測帶電霧滴的電荷量，具有更高的靈敏度、更寬的動態(tài)范圍和更均一的響應(yīng)，是目前性能接近真正“通用”的檢測器之一。

雖然這些通用/半通用檢測器極大地擴(kuò)展了LC的應(yīng)用范圍，但它們通常不如UV或MS靈敏，且各有其適用范圍和局限性（如RID受梯度限制大，ELSD/CAD對高揮發(fā)性物質(zhì)響應(yīng)差）。同時，為實(shí)現(xiàn)高壓輸送和精確梯度混合，液相色譜儀的輸液系統(tǒng)通常結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜。同等配置水平下，液相色譜儀器的購置和維護(hù)成本可能相對較高，特別是超高效液相色譜（UHPLC）系統(tǒng)。